Nature.com ପରିଦର୍ଶନ କରିବା ପାଇଁ ଆପଣଙ୍କୁ ଧନ୍ୟବାଦ। ଆପଣ ବ୍ୟବହାର କରୁଥିବା ବ୍ରାଉଜରର ସଂସ୍କରଣରେ ସୀମିତ CSS ସମର୍ଥନ ଅଛି। ସର୍ବୋତ୍ତମ ଫଳାଫଳ ପାଇଁ, ଆମେ ଆପଣଙ୍କୁ ଆପଣଙ୍କର ବ୍ରାଉଜରର ଏକ ନୂତନ ସଂସ୍କରଣ ବ୍ୟବହାର କରିବାକୁ ସୁପାରିଶ କରୁଛୁ (କିମ୍ବା ଇଣ୍ଟରନେଟ୍ ଏକ୍ସପ୍ଲୋରରରେ ସୁସଙ୍ଗତତା ମୋଡ୍ ଅକ୍ଷମ କରନ୍ତୁ)। ଏହି ସମୟ ମଧ୍ୟରେ, ଜାରି ସମର୍ଥନ ସୁନିଶ୍ଚିତ କରିବା ପାଇଁ, ଆମେ ଷ୍ଟାଇଲିଂ କିମ୍ବା JavaScript ବିନା ସାଇଟ୍ ଦେଖାଉଛୁ।
ତରଳ ହାଇଡ୍ରୋଜେନର ଦୀର୍ଘକାଳୀନ ସଂରକ୍ଷଣ ପାଇଁ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ସବୁଠାରୁ ପ୍ରତିଶ୍ରୁତିବଦ୍ଧ ପ୍ରାର୍ଥୀମାନଙ୍କ ମଧ୍ୟରୁ ଗୋଟିଏ। ଏଠାରେ ଆମେ ବାଣିଜ୍ୟିକ ଭାବରେ ଉପଲବ୍ଧ କିମ୍ବା ସହଜରେ ସଂଶ୍ଳେଷିତ ଜାନ୍ଥୋସ୍-ପ୍ରକାର ଟ୍ରାଇଡେଣ୍ଟେଟ୍ POP କ୍ଲାମ୍ପ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ ବ୍ୟବହାର କରି ସାଧାରଣ ସୂତ୍ର [RuHCl(POP)(PPh3)] ସହିତ ନୂତନ ରୁଥେନିୟମ୍ କ୍ଲାମ୍ପ୍ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସର ଏକ ଶୃଙ୍ଖଳା ଉପସ୍ଥାପନ କରୁଛୁ। ଆମେ ଏହି କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକୁ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରେଜେନେଟ୍ କରି CO2 ଏବଂ H2 ଉତ୍ପାଦନ କରି ଦ୍ରାବକ ଭାବରେ ଆୟନିକ୍ ତରଳ BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium acetate) ବ୍ୟବହାର କରି ହାଲୁକା, ରିଫ୍ଲକ୍ସ-ମୁକ୍ତ ପରିସ୍ଥିତିରେ CO2 ଏବଂ H2 ଉତ୍ପାଦନ କରିଥିଲୁ। ସର୍ବାଧିକ ଟର୍ଣ୍ଣଓଭର ଫ୍ରିକ୍ୱେନ୍ସି ଦୃଷ୍ଟିକୋଣରୁ, ସବୁଠାରୁ ପ୍ରଭାବଶାଳୀ ଉତ୍ପ୍ରରକ ହେଉଛି [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ଯାହା ସାହିତ୍ୟରେ ଜଣାଶୁଣା, ଯାହାର ସର୍ବାଧିକ ଟର୍ଣ୍ଣଓଭର ଫ୍ରିକ୍ୱେନ୍ସି 10 ମିନିଟ୍ ପାଇଁ 90 °C ରେ 4525 h-1 ଅଟେ। ପରବର୍ତ୍ତୀ ରୂପାନ୍ତର ହାର 74% ଥିଲା, ଏବଂ ରୂପାନ୍ତର 3 ଘଣ୍ଟା (>98%) ମଧ୍ୟରେ ସମାପ୍ତ ହୋଇଥିଲା। ଅନ୍ୟପକ୍ଷରେ, ସର୍ବୋତ୍ତମ ସାମଗ୍ରିକ କାର୍ଯ୍ୟଦକ୍ଷତା ସହିତ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ, ଉପନ୍ୟାସ [RuHCl(iPr-dbffhos)(PPh3)]Ru-2 ଜଟିଳ, 1 ଘଣ୍ଟା ମଧ୍ୟରେ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ ରୂପାନ୍ତରଣକୁ ପ୍ରୋତ୍ସାହିତ କରେ, ଯାହାର ପରିଣାମସ୍ୱରୂପ ସାମଗ୍ରିକ ପରିବର୍ତ୍ତନ ହାର 1009 h-1 ହୋଇଥାଏ। ଏହା ସହିତ, 60 °C ପର୍ଯ୍ୟନ୍ତ ତାପମାତ୍ରାରେ ମଧ୍ୟ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା। ଗ୍ୟାସ ପର୍ଯ୍ୟାୟରେ, କେବଳ CO2 ଏବଂ H2 ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା; CO ଚିହ୍ନଟ ହୋଇନଥିଲା। ଉଚ୍ଚ-ସଂଶୋଧନ ମାସ୍ ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରୋମେଟ୍ରି ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ମିଶ୍ରଣରେ N-ହେଟେରୋସାଇକ୍ଲିକ୍ କାର୍ବେନ୍ ଜଟିଳର ଉପସ୍ଥିତି ଦେଖାଇଥିଲା।
ନବୀକରଣୀୟ ଶକ୍ତିର ବର୍ଦ୍ଧିତ ବଜାର ଅଂଶ ଏବଂ ଏହାର ପରିବର୍ତ୍ତନଶୀଳତା ଶକ୍ତି, ତାପଜ, ଶିଳ୍ପ ଏବଂ ପରିବହନ କ୍ଷେତ୍ରରେ ଶିଳ୍ପ-ସ୍ତରର ଶକ୍ତି ସଂରକ୍ଷଣ ପ୍ରଯୁକ୍ତିବିଦ୍ୟାର ଚାହିଦା ବୃଦ୍ଧି କରିଛି1,2। ହାଇଡ୍ରୋଜେନକୁ ସବୁଠାରୁ ପ୍ରଚୁର ଶକ୍ତି ବାହକ ମଧ୍ୟରୁ ଗୋଟିଏ ଭାବରେ ବିବେଚନା କରାଯାଏ3, ଏବଂ ତରଳ ଜୈବ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ବାହକ (LOHCs) ସମ୍ପ୍ରତି ଗବେଷଣାର କେନ୍ଦ୍ରବିନ୍ଦୁ ପାଲଟିଛି, ଚାପ କିମ୍ବା କ୍ରାୟୋଜେନିକ ପ୍ରଯୁକ୍ତିବିଦ୍ୟା ସହିତ ଜଡିତ ସମସ୍ୟା ବିନା ସହଜରେ ପ୍ରକ୍ରିୟାକରଣ ରୂପରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ସଂରକ୍ଷଣ କରିବାର ପ୍ରତିଶ୍ରୁତି ପ୍ରଦାନ କରେ4. ,5,6. ସେମାନଙ୍କର ଭୌତିକ ଗୁଣ ଯୋଗୁଁ, ପେଟ୍ରୋଲ ଏବଂ ଅନ୍ୟାନ୍ୟ ତରଳ ଇନ୍ଧନ ପାଇଁ ବିଦ୍ୟମାନ ପରିବହନ ଭିତ୍ତିଭୂମିର ଅଧିକାଂଶ LOHC7,8 ପରିବହନ ପାଇଁ ବ୍ୟବହାର କରାଯାଇପାରିବ। ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ (FA) ର ଭୌତିକ ଗୁଣ ଏହାକୁ 4.4%9,10 ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ଓଜନ ସହିତ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ସଂରକ୍ଷଣ ପାଇଁ ଏକ ପ୍ରତିଶ୍ରୁତିବଦ୍ଧ ପ୍ରାର୍ଥୀ କରିଥାଏ। ତଥାପି, ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ପାଇଁ ପ୍ରକାଶିତ ଉତ୍ପ୍ରକାଶିତ ପ୍ରଣାଳୀଗୁଡ଼ିକ ସାଧାରଣତଃ ଅସ୍ଥିର ଜୈବ ଦ୍ରାବକ, ଜଳ କିମ୍ବା ଶୁଦ୍ଧ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍,11,12,13,14 ବ୍ୟବହାର ଆବଶ୍ୟକ କରେ ଯାହା ଘନୀଭୂତ ହେବା ଭଳି ଦ୍ରାବକ ବାଷ୍ପ ପୃଥକୀକରଣ କୌଶଳ ବ୍ୟବହାର କରିବାକୁ ଆବଶ୍ୟକ କରିପାରେ, ଯାହା ଗ୍ରାହକ ପ୍ରୟୋଗରେ ସମସ୍ୟା ସୃଷ୍ଟି କରିପାରେ। ପ୍ରୟୋଗ, ଅତିରିକ୍ତ ଭାର। ଆୟନିକ ତରଳ ପରି ନଗଣ୍ୟ ବାଷ୍ପ ଚାପ ସହିତ ଦ୍ରାବକ ବ୍ୟବହାର କରି ଏହି ସମସ୍ୟାକୁ ଦୂର କରାଯାଇପାରିବ। ପୂର୍ବରୁ, ଆମର କାର୍ଯ୍ୟ ଗୋଷ୍ଠୀ ପ୍ରଦର୍ଶନ କରିଥିଲେ ଯେ ଆୟନିକ ତରଳ ବ୍ୟୁଟାଇଲମେଥିଲିମିଡାଜୋଲିୟମ ଆସେଟେଟ (BMIM OAc) ବାଣିଜ୍ୟିକ ଭାବରେ ଉପଲବ୍ଧ ଫିକ୍ସିଂ ଜଟିଳ Ru-PNP Ru-MACHO ପ୍ରକାର 15 ବ୍ୟବହାର କରି ଏହି ପ୍ରତିକ୍ରିୟାରେ ଏକ ଉପଯୁକ୍ତ ଦ୍ରାବକ। ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ଆମେ BMIM OAc ବ୍ୟବହାର କରି ଏକ ନିରନ୍ତର ପ୍ରବାହ ପ୍ରଣାଳୀରେ FA ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ପ୍ରଦର୍ଶନ କରିଥିଲୁ, 95°C ରେ 18,000,000 ରୁ ଅଧିକ TON ହାସଲ କରିଥିଲୁ। ଯଦିଓ କିଛି ସିଷ୍ଟମ ପୂର୍ବରୁ ଉଚ୍ଚ TON ହାସଲ କରିଛି, ଅନେକ ଅସ୍ଥିର ଜୈବ ଦ୍ରାବକ (ଯେପରିକି THF କିମ୍ବା DMF) କିମ୍ବା ବ୍ୟବହୃତ ଯୋଗକ (ଯେପରିକି ଆଧାର) ଉପରେ ନିର୍ଭର କରିଛନ୍ତି। ବିପରୀତରେ, ଆମର କାର୍ଯ୍ୟ ପ୍ରକୃତରେ ଅଣ-ଅସ୍ଥିର ଆୟନିକ ତରଳ (ILs) ବ୍ୟବହାର କରେ ଏବଂ କୌଣସି ଯୋଗକ ନାହିଁ।
ହଜାରି ଏବଂ ବର୍ଣ୍ଣସ୍କୋଏଟର ଡାଇଅକ୍ସେନ ଏବଂ LiBF4 ର ଉପସ୍ଥିତିରେ Fe-PNP ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ବ୍ୟବହାର କରି 80 °C ରେ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ (FA) ର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ରିପୋର୍ଟ କରିଥିଲେ, ଯାହା ପ୍ରାୟ 1,000,00016 ର ଏକ ପ୍ରଭାବଶାଳୀ ଟର୍ଣ୍ଣଓଭର ସଂଖ୍ୟା (TON) ହାସଲ କରିଥିଲା। ଲରେନ୍ସି ଏକ ନିରନ୍ତର FA ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ସିଷ୍ଟମରେ ଏକ Ru(II)- ଜଟିଳ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ TPPPTS ବ୍ୟବହାର କରିଥିଲେ। ଏହି ପଦ୍ଧତିର ଫଳସ୍ୱରୂପ 80 °C17 ରେ CO ର ବହୁତ କମ୍ ଟ୍ରେସ୍ ଚିହ୍ନଟ ହେବା ସହିତ ପ୍ରାୟ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ FA ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ହୋଇଥିଲା। ଏହି କ୍ଷେତ୍ରକୁ ଆହୁରି ଆଗକୁ ବଢ଼ାଇବା ପାଇଁ, ପିଡକୋ DMF/DBU ଏବଂ DMF/NHex₃ ମିଶ୍ରଣରେ Ru-PNP କ୍ଲାମ୍ପ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ବ୍ୟବହାର କରି FA ର ପ୍ରତିବର୍ତ୍ତୀୟ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପ୍ରଦର୍ଶନ କରିଥିଲେ, 90 °C18 ରେ 310,000 ରୁ 706,500 TON ମୂଲ୍ୟ ହାସଲ କରିଥିଲେ। ହଲ୍, ହିମେଡା ଏବଂ ଫୁଜିତା ଏକ ବାଇନ୍ୟୁକ୍ଲିୟର Ir ଜଟିଳ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ଅଧ୍ୟୟନ କରିଥିଲେ ଯେଉଁଥିରେ KHCO3 ଏବଂ H2SO4 ବଳିଦାନ କରାଯାଇଥିଲା, CO2 ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ଏବଂ FA ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ବିକଳ୍ପ ଭାବରେ। ସେମାନଙ୍କର ସିଷ୍ଟମଗୁଡ଼ିକ 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 ବାର୍ ଚାପରେ ଏବଂ 60 ଏବଂ 90°C19 ମଧ୍ୟରେ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ପାଇଁ ଯଥାକ୍ରମେ 3,500,000 ଏବଂ 308,000 ଟନ୍ ରୁ ଅଧିକ ହାସଲ କରିଥିଲେ। ସ୍ପୋନହୋଲଜ୍, ଜଙ୍ଗେ ଏବଂ ବେଲର 90°C20 ରେ ପ୍ରତିବର୍ତ୍ତନୀୟ CO2 ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ଏବଂ FA ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ପାଇଁ ଏକ Mn-PNP କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ବିକଶିତ କରିଥିଲେ।
ଏଠାରେ ଆମେ ଏକ IL ପଦ୍ଧତି ବ୍ୟବହାର କରିଥିଲୁ, କିନ୍ତୁ Ru-PNP ବ୍ୟବହାର କରିବା ପରିବର୍ତ୍ତେ, ଆମେ Ru-POP ଉତ୍ପ୍ରକାଶକର ବ୍ୟବହାର ଅନୁସନ୍ଧାନ କରିଥିଲୁ, ଯାହା ଆମ ଜ୍ଞାନ ଅନୁସାରେ ପୂର୍ବରୁ ଏହି ସମ୍ପର୍କରେ ପ୍ରଦର୍ଶିତ ହୋଇନାହିଁ।
ସେମାନଙ୍କର ଉତ୍କୃଷ୍ଟ ଧାତୁ-ଲିଗାଣ୍ଡ ଯୁଗ୍ମ (MLC) ଯୋଗୁଁ, କିଛି ଛୋଟ ଅଣୁ କାର୍ଯ୍ୟରେ ପାରସ୍ପରିକ କ୍ରିୟାଶୀଳ ଦ୍ୱିତୀୟ ଆମିନୋ କାର୍ଯ୍ୟକ୍ଷମ ଗୋଷ୍ଠୀ 21 (ଯେପରିକି Ru-MACHO-BH) ସହିତ ନୟୋରି-ପ୍ରକାର ଧାରଣା ଉପରେ ଆଧାରିତ ଆମିନୋ-PNP କ୍ଲାମ୍ପ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକ ସାଧାରଣତଃ ଲୋକପ୍ରିୟ ହୋଇପାରୁଛି। ଲୋକପ୍ରିୟ ଉଦାହରଣଗୁଡ଼ିକ ମଧ୍ୟରେ CO22, ଆଲକେନ୍ ଏବଂ କାର୍ବୋନିଲ୍‌ର ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍, ଟ୍ରାନ୍ସଫର ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍23 ଏବଂ ଆଲକୋହଲ24ର ଗ୍ରହଣକାରୀହୀନ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ଅନ୍ତର୍ଭୁକ୍ତ। ଏହା ରିପୋର୍ଟ କରାଯାଇଛି ଯେ PNP କ୍ଲାମ୍ପ ଲିଗାଣ୍ଡଗୁଡ଼ିକର N-ମିଥାଇଲେସନ୍ ଉତ୍ପ୍ରକାଶନ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ25କୁ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ ଭାବରେ ବନ୍ଦ କରିପାରେ, ଯାହା ଏହି ସତ୍ୟ ଦ୍ୱାରା ବ୍ୟାଖ୍ୟା କରାଯାଇପାରେ ଯେ ଆମିନ୍ସ ପ୍ରୋଟନ୍ ଉତ୍ସ ଭାବରେ କାର୍ଯ୍ୟ କରେ, ଯାହା MLC ବ୍ୟବହାର କରି ଉତ୍ପ୍ରକାଶନ ଚକ୍ର ସମୟରେ ଏକ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ ଆବଶ୍ୟକତା। ତଥାପି, ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ରେ ବିପରୀତ ଧାରା ସମ୍ପ୍ରତି ବେଲରଙ୍କ ଦ୍ୱାରା ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା, ଯେଉଁଠାରେ N-ମିଥାଇଲେଟେଡ୍ Ru-PNP କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକ ପ୍ରକୃତରେ ସେମାନଙ୍କର ଅଣମିଥାଇଲେଟେଡ୍ ପ୍ରତିପକ୍ଷ 26 ଅପେକ୍ଷା ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଭଲ ଉତ୍ପ୍ରକାଶନ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ଦେଖାଇଥିଲା। ଯେହେତୁ ପୂର୍ବ ଜଟିଳ ଆମିନୋ ୟୁନିଟ୍ ମାଧ୍ୟମରେ MLC ରେ ଅଂଶଗ୍ରହଣ କରିପାରିବ ନାହିଁ, ଏହା ଦୃଢ଼ ଭାବରେ ସୂଚାଇ ଦିଏ ଯେ MLC, ଏବଂ ତେଣୁ ଆମିନୋ ୟୁନିଟ୍, ପୂର୍ବ ଚିନ୍ତାଧାରା ଅପେକ୍ଷା କିଛି (ଡି)ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପରିବର୍ତ୍ତନରେ କମ୍ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ ଭୂମିକା ଗ୍ରହଣ କରିପାରେ।
POP କ୍ଲାମ୍ପ ତୁଳନାରେ, POP କ୍ଲାମ୍ପର ରୁଥେନିୟମ୍ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକ ଏହି କ୍ଷେତ୍ରରେ ପର୍ଯ୍ୟାପ୍ତ ଭାବରେ ଅଧ୍ୟୟନ କରାଯାଇ ନାହିଁ। POP ଲିଗାଣ୍ଡଗୁଡ଼ିକ ପାରମ୍ପରିକ ଭାବରେ ମୁଖ୍ୟତଃ ହାଇଡ୍ରୋଫର୍ମିଲେସନ୍ ପାଇଁ ବ୍ୟବହୃତ ହୋଇଆସୁଛି, ଯେଉଁଠାରେ ସେମାନେ କ୍ଲାମ୍ପିଂ ଲିଗାଣ୍ଡ ପାଇଁ ପ୍ରାୟ 120° ର ବୈଶିଷ୍ଟ୍ୟପୂର୍ଣ୍ଣ ବାଇଡେଣ୍ଟେଟ୍ ବାଇଟ୍ କୋଣ ପରିବର୍ତ୍ତେ ଚେଲେଟିଂ ଲିଗାଣ୍ଡ ଭାବରେ କାର୍ଯ୍ୟ କରନ୍ତି, ଯାହାକୁ ରେଖୀୟ ଏବଂ ଶାଖାଯୁକ୍ତ ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକ ପାଇଁ ଚୟନକୁ ଅପ୍ଟିମାଇଜ୍ କରିବା ପାଇଁ ବ୍ୟବହାର କରାଯାଇଛି27,28,29। ସେବେଠାରୁ, Ru-POP କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ କ୍ୟାଟାଲିସିସ୍‌ରେ କ୍ୱଚିତ୍ ବ୍ୟବହାର କରାଯାଇଛି, କିନ୍ତୁ ସ୍ଥାନାନ୍ତର ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍‌ରେ ସେମାନଙ୍କର କାର୍ଯ୍ୟକଳାପର ଉଦାହରଣ ପୂର୍ବରୁ ରିପୋର୍ଟ କରାଯାଇଛି30। ଏଠାରେ ଆମେ ପ୍ରଦର୍ଶନ କରୁଛୁ ଯେ Ru-POP କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପାଇଁ ଏକ ଦକ୍ଷ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ, ଯାହା ବେଲରଙ୍କ ଆବିଷ୍କାରକୁ ନିଶ୍ଚିତ କରେ ଯେ ଶାସ୍ତ୍ରୀୟ Ru-PNP ଆମାଇନ୍ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକରେ ଆମିନୋ ୟୁନିଟ୍ ଏହି ପ୍ରତିକ୍ରିୟାରେ କମ୍ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ।
ଆମର ଅଧ୍ୟୟନ ସାଧାରଣ ସୂତ୍ର [RuHCl(POP)(PPh3)] (ଚିତ୍ର 1a) ସହିତ ଦୁଇଟି ସାଧାରଣ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକର ସଂଶ୍ଳେଷଣ ସହିତ ଆରମ୍ଭ ହୁଏ। ଷ୍ଟେରିକ୍ ଏବଂ ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋନିକ୍ ଗଠନକୁ ପରିବର୍ତ୍ତନ କରିବା ପାଇଁ, ବାଣିଜ୍ୟିକ ଭାବରେ ଉପଲବ୍ଧ 4,6-bis(diisopropylphosphino) (ଚିତ୍ର 1b) 31 ରୁ dibenzo[b,d]furan କୁ ଚୟନ କରାଯାଇଥିଲା। ଏହି କାର୍ଯ୍ୟରେ ଅଧ୍ୟୟନ କରାଯାଇଥିବା ଉତ୍ପ୍ରକାଶକଗୁଡ଼ିକୁ Whittlesey32 ଦ୍ୱାରା ବିକଶିତ ଏକ ସାଧାରଣ ପଦ୍ଧତି ବ୍ୟବହାର କରି ସଂଶ୍ଳେଷିତ କରାଯାଇଥିଲା, [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 ଆଡକ୍ଟକୁ ଏକ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ଭାବରେ ବ୍ୟବହାର କରି। THF ରେ ଧାତୁ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ଏବଂ POP କ୍ଲାମ୍ପ ଲିଗାଣ୍ଡକୁ କଠିନ ଭାବରେ ନିର୍ଜଳ ଏବଂ ଆନାରୋବିକ୍ ପରିସ୍ଥିତିରେ ମିଶ୍ରଣ କରନ୍ତୁ। ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ସହିତ ଗାଢ଼ ବାଇଗଣୀରୁ ହଳଦିଆ ରଙ୍ଗରେ ଏକ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ ରଙ୍ଗ ପରିବର୍ତ୍ତନ ହୋଇଥିଲା ଏବଂ 4 ଘଣ୍ଟା ରିଫ୍ଲକ୍ସ କିମ୍ବା 40°C ରେ 72 ଘଣ୍ଟା ରିଫ୍ଲକ୍ସ ପରେ ଏକ ଶୁଦ୍ଧ ଉତ୍ପାଦ ଦିଆଯାଇଥିଲା। vacuo ରେ THF କୁ ଅପସାରଣ କରିବା ଏବଂ ହେକ୍ସେନ କିମ୍ବା ଡାଇଥାଇଲ୍ ଇଥର ସହିତ ଦୁଇଥର ଧୋଇବା ପରେ, ଉଚ୍ଚ ପରିମାଣାତ୍ମକ ଉତ୍ପାଦନରେ ହଳଦିଆ ପାଉଡର ଭାବରେ ଉତ୍ପାଦ ଦେବା ପାଇଁ ଟ୍ରାଇଫେନାଇଲ୍ଫସଫିନ୍ କୁ ଅପସାରଣ କରାଯାଇଥିଲା।
Ru-1 ଏବଂ Ru-2 ଜଟିଳର ସଂଶ୍ଳେଷଣ। କ) ଜଟିଳର ସଂଶ୍ଳେଷଣ ପଦ୍ଧତି। ଖ) ସଂଶ୍ଳେଷିତ ଜଟିଳର ଗଠନ।
Ru-1 ସାହିତ୍ୟରୁ ପୂର୍ବରୁ ଜଣାଶୁଣା 32, ଏବଂ ପରବର୍ତ୍ତୀ ଚରିତ୍ର ଚିତ୍ରଣ Ru-2 ଉପରେ କେନ୍ଦ୍ରିତ। Ru-2 ର 1H NMR ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମ୍ ହାଇଡ୍ରାଇଡ୍ ଯୋଡାର ଲିଗାଣ୍ଡରେ ଫସଫାଇନ୍ ପରମାଣୁର cis ବିନ୍ୟାସକୁ ନିଶ୍ଚିତ କରିଛି। ଶିଖର dt ପ୍ଲଟ୍ (ଚିତ୍ର 2a) 28.6 ଏବଂ 22.0 Hz ର 2JP-H ଯୁଗ୍ମ ସ୍ଥିରାଙ୍କ ଦର୍ଶାଏ, ଯାହା ପୂର୍ବ ରିପୋର୍ଟର ଆଶାକରା ପରିସର ମଧ୍ୟରେ ଅଛି 32। ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଡିକପଲ୍ 31P{1H} ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମ୍ (ଚିତ୍ର 2b) ରେ, ପ୍ରାୟ 27.6 Hz ର ଏକ 2JP-P ଯୁଗ୍ମ ସ୍ଥିରାଙ୍କ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା, ଯାହା ନିଶ୍ଚିତ କରିଥିଲା ​​ଯେ କ୍ଲାମ୍ପ ଲିଗାଣ୍ଡ ଫସଫାଇନ୍ ଏବଂ PPh3 ଉଭୟ cis-cis। ଏହା ସହିତ, ATR-IR 2054 cm-1 ରେ ଏକ ବୈଶିଷ୍ଟ୍ୟପୂର୍ଣ୍ଣ ରୁଥେନିୟମ୍-ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଷ୍ଟ୍ରେଚିଂ ବ୍ୟାଣ୍ଡ ଦେଖାଏ। ଅଧିକ ଗଠନାତ୍ମକ ସ୍ପଷ୍ଟୀକରଣ ପାଇଁ, Ru-2 ଜଟିଳକୁ କୋଠରୀ ତାପମାତ୍ରାରେ ବାଷ୍ପ ପ୍ରସାରଣ ଦ୍ୱାରା ସ୍ଫଟିକ କରାଯାଇଥିଲା ଯାହା ଏକ୍ସ-ରେ ଅଧ୍ୟୟନ ପାଇଁ ଯଥେଷ୍ଟ ଗୁଣବତ୍ତା (ଚିତ୍ର 3, ପରିପୂରକ ସାରଣୀ 1)। ଏହା ପ୍ରତି ୟୁନିଟ୍ କୋଷରେ ଗୋଟିଏ କୋକ୍ରିଷ୍ଟାଲାଇନ୍ ବେଞ୍ଜିନ ୟୁନିଟ୍ ସହିତ ସ୍ପେସ୍ ଗ୍ରୁପ୍ P-1 ର ଟ୍ରାଇକ୍ଲିନିକ୍ ସିଷ୍ଟମରେ ସ୍ଫଟିକୀକରଣ ହୁଏ। ଏହା 153.94° ର ଏକ ବିସ୍ତୃତ P-Ru-P ଅକ୍ଲୁସାଲ୍ କୋଣ ପ୍ରଦର୍ଶନ କରେ, ଯାହା ବିଡେଣ୍ଟେଟ୍ DBFphos34 ର 130° ଅକ୍ଲୁସାଲ୍ କୋଣ ଅପେକ୍ଷା ଯଥେଷ୍ଟ ଅଧିକ। 2.401 ଏବଂ 2.382 Å ରେ, Ru-PPOP ବଣ୍ଡ ଲମ୍ବ 2.232 Å ର Ru ରୁ PPh3 ବଣ୍ଡ ଲମ୍ବ ଅପେକ୍ଷା ଯଥେଷ୍ଟ ଅଧିକ, ଯାହା ଏହାର କେନ୍ଦ୍ରୀୟ 5-ରିଙ୍ଗ୍ ଯୋଗୁଁ DBFphos ର ବିସ୍ତୃତ ବ୍ୟାକବୋନ୍ ସ୍ନାକ୍ କୋଣର ଫଳାଫଳ ହୋଇପାରେ। ଧାତୁ କେନ୍ଦ୍ରର ଜ୍ୟାମିତି ମୂଳତଃ ଅଷ୍ଟହାଡ୍ରାଲ୍ ଏବଂ 179.5° ର O-Ru-PPh3 କୋଣ ସହିତ। H-Ru-Cl ସମନ୍ୱୟ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ ଭାବରେ ରେଖୀୟ ନୁହେଁ, ଟ୍ରାଇଫେନିଲ୍ଫସଫିନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡରୁ ପ୍ରାୟ 175° କୋଣ ସହିତ। ପରମାଣୁ ଦୂରତା ଏବଂ ବଣ୍ଡ ଲମ୍ବ ସାରଣୀ 1 ରେ ତାଲିକାଭୁକ୍ତ କରାଯାଇଛି।
Ru-2 ର NMR ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମ୍। a) Ru-H dt ସିଗନାଲ ଦେଖାଉଥିବା 1H NMR ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମ୍ର ହାଇଡ୍ରାଇଡ୍ ଅଞ୍ଚଳ। b) ଟ୍ରାଇଫେନାଇଲ୍ଫସଫିନ୍ (ନୀଳ) ଏବଂ POP ଲିଗାଣ୍ଡ (ସବୁଜ) ରୁ ସିଗନାଲ ଦେଖାଉଥିବା 31 P{ 1 H} NMR ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମ୍।
Ru-2 ର ଗଠନ। ତାପଜ ଅଣ୍ଡାକାର 70% ସମ୍ଭାବନା ସହିତ ପ୍ରଦର୍ଶିତ ହୋଇଛି। ସ୍ପଷ୍ଟତା ପାଇଁ, କାର୍ବନରେ ଥିବା କୋକ୍ରିଷ୍ଟାଲାଇନ୍ ବେଞ୍ଜିନ ଏବଂ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ପରମାଣୁକୁ ବାଦ ଦିଆଯାଇଛି।
ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେଟ୍ କରିବାର କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକର କ୍ଷମତା ମୂଲ୍ୟାଙ୍କନ କରିବା ପାଇଁ, ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଅବସ୍ଥା ଚୟନ କରାଯାଇଥିଲା ଯାହା ଅଧୀନରେ ସମ୍ପୃକ୍ତ PNP-କ୍ଲାମ୍ପ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସଗୁଡ଼ିକ (ଯଥା, Ru-MACHO-BH) ଅତ୍ୟନ୍ତ ସକ୍ରିୟ ଥିଲେ15. 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) ରୁଥେନିୟମ୍ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ Ru-1 କିମ୍ବା Ru-2 ବ୍ୟବହାର କରି 1.0 ml (5.35 mmol) ଆୟନିକ୍ ତରଳ (IL) BMIM OAc (ସାରଣୀ-ଚିତ୍ର) 2; ଚିତ୍ର 4) ବ୍ୟବହାର କରି 0.5 ml (13.25 mmol) ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍;
ମାନକ ପ୍ରାପ୍ତ କରିବା ପାଇଁ, ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପ୍ରଥମେ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ବାହକ [RuHCl(PPh3)3]·ଟୋଲୁଇନ୍ ବ୍ୟବହାର କରି କରାଯାଇଥିଲା। ପ୍ରତିକ୍ରିୟା 60 ରୁ 90 °C ତାପମାତ୍ରାରେ କରାଯାଏ। ସରଳ ଦୃଶ୍ୟ ପର୍ଯ୍ୟବେକ୍ଷଣ ଅନୁସାରେ, 90°C ତାପମାତ୍ରାରେ ଦୀର୍ଘ ସମୟ ଧରି ଘୁଞ୍ଚାଇବା ସହିତ ମଧ୍ୟ IL ରେ ଜଟିଳକୁ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ ଭାବରେ ଦ୍ରବୀଭୂତ କରାଯାଇପାରିବ ନାହିଁ, କିନ୍ତୁ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ପ୍ରବେଶ ପରେ ବିଲୋପ ହୋଇଥିଲା। 90°C ରେ, ପ୍ରଥମ 10 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ 56% (TOF = 3424 h-1) ର ରୂପାନ୍ତର ହାସଲ କରାଯାଇଥିଲା, ଏବଂ ତିନି ଘଣ୍ଟା (ପ୍ରବେଶ 1) ପରେ ପ୍ରାୟ ପରିମାଣାତ୍ମକ ରୂପାନ୍ତର (97%) ହାସଲ କରାଯାଇଥିଲା। ତାପମାତ୍ରାକୁ 80 °C କୁ ହ୍ରାସ କରିବା ଦ୍ଵାରା 10 ମିନିଟ୍ ପରେ ପରିବର୍ତ୍ତନକୁ ଅଧାରୁ ଅଧିକ ହ୍ରାସ କରି 24% କରାଯାଏ (TOF = 1467 h-1, ପ୍ରବେଶ 2), ଆହୁରି ହ୍ରାସ କରି 70 °C ଏବଂ 60 °C ରେ 18% ଏବଂ 18% କୁ ହ୍ରାସ କରି, ଯଥାକ୍ରମେ 6% (ପ୍ରବେଶ 3 ଏବଂ 4)। ସମସ୍ତ କ୍ଷେତ୍ରରେ, କୌଣସି ପ୍ରେରଣା ଅବଧି ଚିହ୍ନଟ ହୋଇନାହିଁ, ଯାହା ସୂଚାଇ ଦିଏ ଯେ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାଶୀଳ ପ୍ରଜାତି ହୋଇପାରେ କିମ୍ବା ଏହି ତଥ୍ୟ ସେଟ୍ ବ୍ୟବହାର କରି ପ୍ରତିକ୍ରିୟାଶୀଳ ପ୍ରଜାତିଗୁଡ଼ିକର ରୂପାନ୍ତର ଅତ୍ୟଧିକ ଦ୍ରୁତ ଅଟେ ଯାହା ଚିହ୍ନଟ କରାଯାଇପାରିବ ନାହିଁ।
ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ମୂଲ୍ୟାଙ୍କନ ପରେ, ସମାନ ପରିସ୍ଥିତିରେ Ru-POP କ୍ଲାମ୍ପ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ Ru-1 ଏବଂ Ru-2 ବ୍ୟବହାର କରାଯାଇଥିଲା। 90°C ତାପମାତ୍ରାରେ, ଉଚ୍ଚ ରୂପାନ୍ତର ତୁରନ୍ତ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା। ପରୀକ୍ଷଣର ପ୍ରଥମ 10 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ Ru-1 74% ରୂପାନ୍ତର ହାସଲ କରିଥିଲା ​​(TOFmax = 4525 h-1, ପ୍ରବେଶ 5)। Ru-2 ଟି ସାମାନ୍ୟ କମ୍ କିନ୍ତୁ ଅଧିକ ସ୍ଥିର କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ଦେଖାଇଥିଲା, 10 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ 60% ରୂପାନ୍ତରକୁ ପ୍ରୋତ୍ସାହିତ କରିଥିଲା ​​(TOFmax = 3669 h-1) ଏବଂ 60 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ ପୂର୍ଣ୍ଣ ରୂପାନ୍ତରକୁ ପ୍ରୋତ୍ସାହିତ କରିଥିଲା ​​(>99%) (ପ୍ରବେଶ 9)। ଏହା ଉଲ୍ଲେଖନୀୟ ଯେ Ru-2 ପୂର୍ଣ୍ଣ ରୂପାନ୍ତରରେ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ଧାତୁ ଏବଂ Ru-1 ଠାରୁ ଯଥେଷ୍ଟ ଉତ୍କୃଷ୍ଟ। ତେଣୁ, ଧାତୁ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ଏବଂ Ru-1 ର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ସମାପ୍ତିରେ ସମାନ TOFoverall ମୂଲ୍ୟ (330 h-1 ଏବଂ 333 h-1, ଯଥାକ୍ରମେ), Ru-2 ର TOFoverall 1009 h-1 ରହିଛି।
ତା'ପରେ Ru-1 ଏବଂ Ru-2 ଏକ ତାପମାତ୍ରା ପରିବର୍ତ୍ତନର ସମ୍ମୁଖୀନ ହୋଇଥିଲେ ଯେଉଁଥିରେ ତାପମାତ୍ରା ଧୀରେ ଧୀରେ 10 °C ବୃଦ୍ଧିରେ ସର୍ବନିମ୍ନ 60 °C ପର୍ଯ୍ୟନ୍ତ ହ୍ରାସ ପାଇଥିଲା (ଚିତ୍ର 3)। ଯଦି 90°C ରେ ଜଟିଳ ତତ୍କାଳ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ଦେଖାଇଥାଏ, ତେବେ ପ୍ରାୟ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ ରୂପାନ୍ତର ଏକ ଘଣ୍ଟା ମଧ୍ୟରେ ଘଟିଥିଲା, ତେବେ ନିମ୍ନ ତାପମାତ୍ରାରେ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ତୀବ୍ର ଭାବରେ ହ୍ରାସ ପାଇଥିଲା। 80°C ଏବଂ 70°C ରେ 10 ମିନିଟ୍ ପରେ Py-1 ର ରୂପାନ୍ତର ଯଥାକ୍ରମେ 14% ଏବଂ 23% ଥିଲା, ଏବଂ 30 ମିନିଟ୍ ପରେ ଏହା 79% ଏବଂ 73% (ପ୍ରବିଷ୍ଟ 6 ଏବଂ 7) କୁ ବୃଦ୍ଧି ପାଇଥିଲା। ଉଭୟ ପରୀକ୍ଷଣ ଦୁଇ ଘଣ୍ଟା ମଧ୍ୟରେ ≥90% ର ରୂପାନ୍ତର ହାର ଦେଖାଇଥିଲା। Ru-2 (ପ୍ରବିଷ୍ଟ 10 ଏବଂ 11) ପାଇଁ ସମାନ ଆଚରଣ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା। ଆକର୍ଷଣୀୟ ଭାବରେ, 70°C ରେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ଶେଷରେ Ru-1 ଟିକିଏ ପ୍ରଭାବଶାଳୀ ଥିଲା ଯାହାର ମୋଟ TOF 315 h-1 ଥିଲା ଯାହା Ru-2 ପାଇଁ 292 h-1 ଏବଂ ଧାତୁ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ପାଇଁ 299 h-1 ତୁଳନାରେ ଥିଲା।
ତାପମାତ୍ରାରେ ଆହୁରି 60 °C ପର୍ଯ୍ୟନ୍ତ ହ୍ରାସ ପାଇବା ଫଳରେ ପରୀକ୍ଷଣର ପ୍ରଥମ 30 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ କୌଣସି ପରିବର୍ତ୍ତନ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇନଥିଲା। ପରୀକ୍ଷଣ ଆରମ୍ଭରେ Ru-1 ସର୍ବନିମ୍ନ ତାପମାତ୍ରାରେ ଉଲ୍ଲେଖନୀୟ ଭାବରେ ନିଷ୍କ୍ରିୟ ଥିଲା ଏବଂ ପରବର୍ତ୍ତୀ ସମୟରେ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ବୃଦ୍ଧି ପାଇଥିଲା, ଯାହା ଏକ ସକ୍ରିୟକରଣ ସମୟର ଆବଶ୍ୟକତାକୁ ସୂଚାଇଥାଏ ଯେଉଁ ସମୟରେ Ru-1 ପ୍ରାକ-ଉତ୍ତାଲିଷ୍ଟକୁ ଉତ୍ପ୍ରକାଶିତ ଭାବରେ ସକ୍ରିୟ ପ୍ରଜାତିରେ ରୂପାନ୍ତରିତ କରାଯାଏ। ଯଦିଓ ଏହା ସମସ୍ତ ତାପମାତ୍ରାରେ ସମ୍ଭବ, ପରୀକ୍ଷଣ ଆରମ୍ଭରେ 10 ମିନିଟ୍ ଉଚ୍ଚ ତାପମାତ୍ରାରେ ସକ୍ରିୟକରଣ ଅବଧି ଚିହ୍ନଟ କରିବା ପାଇଁ ଯଥେଷ୍ଟ ନଥିଲା। Ru-2 ପାଇଁ ସମାନ ଆଚରଣ ମିଳିଥିଲା। 70 ଏବଂ 60 °C ରେ, ପରୀକ୍ଷଣର ପ୍ରଥମ 10 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ କୌଣସି ପରିବର୍ତ୍ତନ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇନଥିଲା। ଏହା ମନେ ରଖିବା ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ ଯେ ଉଭୟ ପରୀକ୍ଷଣରେ, ଆମର ଉପକରଣର ଚିହ୍ନଟ ସୀମା (<300 ppm) ମଧ୍ୟରେ କାର୍ବନ ମନୋକ୍ସାଇଡ୍ ଗଠନ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇନଥିଲା, H2 ଏବଂ CO2 ଏକମାତ୍ର ଉତ୍ପାଦ ଥିଲା ଯାହା ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା।
ଏହି କାର୍ଯ୍ୟ ଗୋଷ୍ଠୀରେ ପୂର୍ବରୁ ପ୍ରାପ୍ତ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ଫଳାଫଳର ତୁଳନା, ଅତ୍ୟାଧୁନିକ ସ୍ଥିତିର ପ୍ରତିନିଧିତ୍ୱ କରୁଥିବା ଏବଂ Ru-PNP କ୍ଲାମ୍ପ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ବ୍ୟବହାର କରି, ଦର୍ଶାଯାଇଛି ଯେ ନୂତନ ସଂଶ୍ଳେଷିତ Ru-POP କ୍ଲାମ୍ପର ଏହାର PNP ପ୍ରତିପକ୍ଷ 15 ପରି କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ଅଛି। କ୍ଲାମ୍ପ ବ୍ୟାଚ୍ ପରୀକ୍ଷଣରେ PNP 500-1260 h-1 ର RPM ହାସଲ କରିଥିଲା, ନୂତନ POP କ୍ଲାମ୍ପ 326 h-1 ର ସମାନ TOFovertal ମୂଲ୍ୟ ହାସଲ କରିଥିଲା, ଏବଂ Ru-1 ଏବଂ 1590 h-1 ର TOFmax ମୂଲ୍ୟ ପରିଲକ୍ଷିତ ହୋଇଥିଲା। ଯଥାକ୍ରମେ, 1988 h-1 ଏବଂ 1590 h-1। Ru-2 80 °C ରେ 1, Ru-1 4525 h-1 ଏବଂ Ru-1 90 °C ରେ 3669 h-1 ଅଟେ।
Ru-1 ଏବଂ Ru-2 ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ବ୍ୟବହାର କରି ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍‌ର ତାପମାତ୍ରା ସ୍କ୍ରିନିଂ। ଅବସ୍ଥା: 13 μmol ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ, 0.5 ml (13.25 mmol) ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍, 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc।
ପ୍ରତିକ୍ରିୟା କ୍ରିୟାକୁ ବୁଝିବା ପାଇଁ NMR ବ୍ୟବହାର କରାଯାଏ। ହାଇଡ୍ରାଇଡ୍ ଏବଂ ଫସଫାଇନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ ମଧ୍ୟରେ 2JH-P ରେ ଏକ ଅତ୍ୟନ୍ତ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ ପାର୍ଥକ୍ୟ ଥିବାରୁ, ଏହି ଅଧ୍ୟୟନର କେନ୍ଦ୍ରବିନ୍ଦୁ ହାଇଡ୍ରାଇଡ୍ ଶିଖର ଉପରେ। Ru-1 ପାଇଁ, ଡିହାଇଡ୍ରାଇଜେସନ୍ ର ପ୍ରଥମ 60 ମିନିଟ୍ ମଧ୍ୟରେ ହାଇଡ୍ରାଇଜେସନ୍ ୟୁନିଟ୍ ର ଏକ ସାଧାରଣ dt ପ୍ୟାଟର୍ଣ୍ଣ ମିଳିଥିଲା। ଯଦିଓ −16.29 ରୁ −13.35 ppm ପର୍ଯ୍ୟନ୍ତ ଏକ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ ଡାଉନଫିଲ୍ଡ ପରିବର୍ତ୍ତନ ଅଛି, ଫସଫାଇନ୍ ସହିତ ଏହାର ସଂଯୋଗ ସ୍ଥିରାଙ୍କ ଯଥାକ୍ରମେ 27.2 ଏବଂ 18.4 Hz (ଚିତ୍ର 5, ଶିଖର A)। ଏହା ସମସ୍ତ ତିନୋଟି ଫସଫାଇନ୍ ସହିତ ସୁସଙ୍ଗତ ଯେଉଁଥିରେ ହାଇଡ୍ରାଇଜେନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ cis ବିନ୍ୟାସରେ ଅଛି ଏବଂ ସୂଚାଇ ଦିଏ ଯେ ଲିଗାଣ୍ଡ ବିନ୍ୟାସ IL ରେ ପ୍ରାୟ ଏକ ଘଣ୍ଟା ପାଇଁ ଅପ୍ଟିମାଇଜ୍ ହୋଇଥିବା ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପରିସ୍ଥିତିରେ କିଛିଟା ସ୍ଥିର ରହିଛି। କ୍ଲୋରିନେଟେଡ୍ ଲିଗାଣ୍ଡଗୁଡ଼ିକର ଉଚ୍ଛେଦ ଏବଂ ସମ୍ପୃକ୍ତ ଏସିଟେଲ୍-ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସର ଗଠନ, NMR ଟ୍ୟୁବ୍‌ରେ d3-MeCN କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସର ଇନ ସିଟୁ ଗଠନ, କିମ୍ବା ସମ୍ପୃକ୍ତ N-ହେଟେରୋସାଇକ୍ଲଗୁଡ଼ିକର ଗଠନ ହେତୁ ହୋଇପାରେ। ବ୍ୟାଖ୍ୟା କରାଯାଇଛି। କାର୍ବେନ୍ (NHC) ଜଟିଳ। ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ସମୟରେ, ଏହି ସଙ୍କେତର ତୀବ୍ରତା ହ୍ରାସ ପାଇବାରେ ଲାଗି ରହିଲା, ଏବଂ 180 ମିନିଟ୍ ପରେ ସଙ୍କେତ ଆଉ ପରିଲକ୍ଷିତ ହେଲା ନାହିଁ। ଏହା ବଦଳରେ, ଦୁଇଟି ନୂତନ ସଙ୍କେତ ଆବିଷ୍କୃତ ହେଲା। ପ୍ରଥମଟି -6.4 ppm (ଶିଖର B) ରେ ଘଟୁଥିବା ଏକ ସ୍ପଷ୍ଟ dd ପ୍ୟାଟର୍ନ ଦେଖାଏ। ଡବଲ୍ଟରେ ପ୍ରାୟ 130.4 Hz ର ଏକ ବଡ଼ ଯୁଗ୍ମ ସ୍ଥିରାଙ୍କ ଅଛି, ଯାହା ସୂଚାଇଥାଏ ଯେ ଫସଫାଇନ୍ ୟୁନିଟ୍ ମଧ୍ୟରୁ ଗୋଟିଏ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ସାପେକ୍ଷ ଭାବରେ ଗତି କରିଛି। ଏହାର ଅର୍ଥ ହୋଇପାରେ ଯେ POP କ୍ଲାମ୍ପକୁ κ2-P,P ବିନ୍ୟାସରେ ପୁନଃବ୍ୟବସ୍ଥିତ କରାଯାଇଛି। ଉତ୍ପ୍ରକାଶନ ପରେ ଏହି ଜଟିଳର ଆବିର୍ଭାବ ସୂଚାଇପାରେ ଯେ ଏହି ପ୍ରଜାତି ସମୟ ସହିତ ନିଷ୍କ୍ରିୟକରଣ ପଥକୁ ନେଇଯାଏ, ଏକ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ସିଙ୍କ୍ ଗଠନ କରେ। ଅନ୍ୟପକ୍ଷରେ, ନିମ୍ନ ରାସାୟନିକ ପରିବର୍ତ୍ତନ ସୂଚାଇପାରେ ଯେ ଏହା ଏକ ଡାଇହାଇଡ୍ରୋଜେନସ୍ ପ୍ରଜାତି ହୋଇପାରେ15। ଦ୍ୱିତୀୟ ନୂତନ ଶିଖର -17.5 ppm ରେ ଅବସ୍ଥିତ। ଯଦିଓ ଏହାର ଫୋଲ୍ଡ ଅଜଣା, ଆମେ ବିଶ୍ୱାସ କରୁ ଯେ ଏହା ଏକ ଟ୍ରିପ୍ଲେଟ୍ ଯାହାର ଏକ ଛୋଟ କପଲିଂ ସ୍ଥିରାଙ୍କ 17.3 Hz, ଯାହା ସୂଚାଇଥାଏ ଯେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ କେବଳ POP କ୍ଲାମ୍ପର ଫସଫାଇନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ ସହିତ ବାନ୍ଧିଥାଏ, ଏହା ଟ୍ରାଇଫେନାଇଲ୍ଫସଫାଇନ୍ (ଶିଖର C) ମୁକ୍ତ ହେବାର ମଧ୍ୟ ସୂଚାଇଥାଏ। ଏହାକୁ ଅନ୍ୟ ଏକ ଲିଗାଣ୍ଡ ଦ୍ୱାରା ବଦଳାଯାଇପାରିବ, ଯେପରିକି ଏକ ଆସିଟେଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀ କିମ୍ବା ଆୟନିକ ତରଳ ପଦାର୍ଥରୁ ସିଟୁରେ ଗଠିତ ଏକ NHC। PPh3 ର ବିଚ୍ଛିନ୍ନତା ଆହୁରି ସୂଚିତ ହୁଏ -5.9 ppm ରେ ଏକ ଶକ୍ତିଶାଳୀ ସିଙ୍ଗଲେଟ୍ ଦ୍ୱାରା। 90 °C ରେ 180 ମିନିଟ୍ ପରେ Ru-1 ର 31P{1H} ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମ୍ ରେ (ଅତିରିକ୍ତ ସୂଚନା ଦେଖନ୍ତୁ)।
ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ସମୟରେ Ru-1 ର 1H NMR ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରମର ହାଇଡ୍ରାଇଡ୍ ଅଞ୍ଚଳ। ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଅବସ୍ଥା: 0.5 ମିଲି ଫର୍ମିକ ଏସିଡ, 1.0 ମିଲି BMIM OAc, 13.0 μmol ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ, 90 °C। NMR MeCN-d 3, 500 μl ଡିୟୁଟେରେଟେଡ୍ ଦ୍ରାବକ, ପ୍ରାୟ 10 μl ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ମିଶ୍ରଣରୁ ନିଆଯାଇଥିଲା।
ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ପ୍ରଣାଳୀରେ ସକ୍ରିୟ ପ୍ରଜାତିଗୁଡ଼ିକର ଉପସ୍ଥିତିକୁ ଆହୁରି ନିଶ୍ଚିତ କରିବା ପାଇଁ, 90 °C ତାପମାତ୍ରାରେ 10 ମିନିଟ୍ ପାଇଁ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଇଞ୍ଜେକ୍ସନ ପରେ Ru-1 ର ଉଚ୍ଚ ରିଜୋଲ୍ୟୁସନ୍ ମାସ୍ ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରୋମେଟ୍ରି (HRMS) ବିଶ୍ଳେଷଣ କରାଯାଇଥିଲା। ଏହା ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ମିଶ୍ରଣରେ କ୍ଲୋରିନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ ପ୍ରିକଟାଲିଷ୍ଟ ନଥିବା ପ୍ରଜାତି ଏବଂ ଦୁଇଟି NHC ଜଟିଳର ଉପସ୍ଥିତି ସୂଚାଇଥାଏ, ଯାହାର ପୋଟେଟିଭ୍ ଗଠନ ଚିତ୍ର 6 ରେ ଦର୍ଶାଯାଇଛି। ଅନୁରୂପ HRMS ସ୍ପେକ୍ଟ୍ରାମ ପରିପୂରକ ଚିତ୍ର 7 ରେ ଦେଖାଯାଇପାରିବ।
ଏହି ତଥ୍ୟ ଉପରେ ଆଧାର କରି, ଆମେ ବେଲରଙ୍କ ଦ୍ୱାରା ପ୍ରସ୍ତାବିତ ସମାନ ଏକ ଆନ୍ତଃସ୍ଫିୟର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା କ୍ରିୟା ପ୍ରଣାଳୀ ପ୍ରସ୍ତାବ କରୁ, ଯେଉଁଥିରେ N-ମିଥାଇଲେଟେଡ୍ PNP କ୍ଲାମ୍ପ ସମାନ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାକୁ ଉତ୍ତେଜିତ କରିଥାଏ। ଆୟନିକ୍ ତରଳ ପଦାର୍ଥକୁ ବାଦ ଦେଇ ଅତିରିକ୍ତ ପରୀକ୍ଷଣ କୌଣସି କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ଦେଖାଇ ନଥିଲା, ତେଣୁ ଏହାର ସିଧାସଳଖ ସମ୍ପୃକ୍ତି ଆବଶ୍ୟକ ମନେହୁଏ। ଆମେ ଅନୁମାନ କରୁଛୁ ଯେ Ru-1 ଏବଂ Ru-2 ର ସକ୍ରିୟକରଣ କ୍ଲୋରାଇଡ୍ ବିଚ୍ଛିନ୍ନକରଣ ମାଧ୍ୟମରେ ଘଟେ ଏବଂ ତା'ପରେ ସମ୍ଭାବ୍ୟ NHC ଯୋଗ ଏବଂ ଟ୍ରାଇଫେନିଲଫସଫାଇନ୍ ବିଚ୍ଛିନ୍ନକରଣ (ସ୍କିମ୍ 1a) ଦ୍ୱାରା ଘଟେ। ସମସ୍ତ ପ୍ରଜାତିରେ ଏହି ସକ୍ରିୟକରଣ ପୂର୍ବରୁ HRMS ବ୍ୟବହାର କରି ଦେଖାଯାଇଛି। IL-ଆସେଟେଟ୍ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଅପେକ୍ଷା ଏକ ଶକ୍ତିଶାଳୀ ବ୍ରୋନଷ୍ଟେଡ୍ ଆଧାର ଏବଂ ପରବର୍ତ୍ତୀକୁ ଦୃଢ଼ ଭାବରେ ଡିପ୍ରୋଟୋନେଟ୍ କରିପାରିବ35। ଆମେ ଅନୁମାନ କରୁଛୁ ଯେ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ଚକ୍ର (ସ୍କିମ୍ 1b) ସମୟରେ, ସକ୍ରିୟ ପ୍ରଜାତି A ବହନକାରୀ NHC କିମ୍ବା PPh3 ଫର୍ମେଟ୍ ମାଧ୍ୟମରେ ସମନ୍ୱିତ ହୋଇ ପ୍ରଜାତି B ଗଠନ କରନ୍ତି। ଏହି ଜଟିଳକୁ C ରେ ପୁନଃବିନ୍ୟାସ କରିବା ଫଳରେ ଶେଷରେ CO2 ମୁକ୍ତ ହୁଏ ଏବଂ ଟ୍ରାନ୍ସ-ଡାଇହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଜଟିଳ D ହୁଏ। ଡାଇହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଜଟିଳ E ଗଠନ ପାଇଁ ପୂର୍ବରୁ ଗଠିତ ଆସେଟିକ୍ ଏସିଡ୍ ସହିତ ଏକ ଡାଇହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଜଟିଳରେ ଏସିଡର ପରବର୍ତ୍ତୀ ପ୍ରୋଟୋନେସନ୍ ବେଲରଙ୍କ ଦ୍ୱାରା N-ମିଥାଇଲେଟେଡ୍ PNP କ୍ଲାମ୍ପ ହୋମୋଲୋଗ୍ସ ବ୍ୟବହାର କରି ପ୍ରସ୍ତାବିତ ପ୍ରମୁଖ ପଦକ୍ଷେପ ସହିତ ସମାନ। ଏହା ବ୍ୟତୀତ, ଜଟିଳ EL = PPh3 ର ଏକ ଆନାଲଗ୍ ପୂର୍ବରୁ ସୋଡିୟମ୍ ଲୁଣ ସହିତ କ୍ଲୋରାଇଡ୍ ନିଷ୍କାସନ ପରେ ଏକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବାୟୁମଣ୍ଡଳରେ Ru-1 ବ୍ୟବହାର କରି ଏକ ଷ୍ଟୋଇଚିଓମେଟ୍ରିକ୍ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଦ୍ୱାରା ସଂଶ୍ଳେଷିତ ହୋଇଥିଲା। ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଅପସାରଣ ଏବଂ ଫର୍ମେଟ୍ ସମନ୍ୱୟ A ପ୍ରଦାନ କରେ ଏବଂ ଚକ୍ରକୁ ସମାପ୍ତ କରେ।
ଫିକ୍ସିଂ ଜଟିଳ Ru-POP Ru-1 ବ୍ୟବହାର କରି ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନର ଆଭ୍ୟନ୍ତରୀଣ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପାଇଁ ଏକ ପଦ୍ଧତି ପ୍ରସ୍ତାବିତ।
ଏକ ନୂତନ ଜଟିଳ [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)] ସଂଶ୍ଳେଷଣ କରାଯାଇଛି। ଏହି ଜଟିଳକୁ NMR, ATRIR, EA ଏବଂ ଏକକ ସ୍ଫଟିକର ଏକ୍ସ-ରେ ବିବର୍ତ୍ତନ ବିଶ୍ଳେଷଣ ଦ୍ୱାରା ବର୍ଣ୍ଣିତ କରାଯାଇଥିଲା। ଆମେ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର CO2 ଏବଂ H2 ରେ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନରେ Ru-POP ପିନ୍ସର ଜଟିଳର ପ୍ରଥମ ସଫଳ ପ୍ରୟୋଗ ମଧ୍ୟ ରିପୋର୍ଟ କରୁ। ଯଦିଓ ଧାତୁ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ ସମାନ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ (3424 h-1 ପର୍ଯ୍ୟନ୍ତ) ହାସଲ କରିଥିଲା, ଜଟିଳ 90 °C ରେ 4525 h-1 ପର୍ଯ୍ୟନ୍ତ ସର୍ବାଧିକ ଟର୍ଣ୍ଣଓଭର ଫ୍ରିକ୍ୱେନ୍ସିରେ ପହଞ୍ଚିଥିଲା। ଅଧିକନ୍ତୁ, 90 °C ରେ, ନୂତନ ଜଟିଳ [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)] ଫର୍ମିକ ଏସିଡ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ କରିବା ପାଇଁ ମୋଟ ଉଡ଼ାଣ ସମୟ (1009 h-1) ହାସଲ କରିଥିଲା, ଯାହା ଧାତୁ ପୂର୍ବବର୍ତ୍ତୀ (330 h-1) ଏବଂ ପୂର୍ବରୁ ରିପୋର୍ଟ କରାଯାଇଥିବା ଜଟିଳ [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1) ଅପେକ୍ଷା ଯଥେଷ୍ଟ ଅଧିକ। ସମାନ ପରିସ୍ଥିତିରେ, ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ଦକ୍ଷତା Ru-PNP କ୍ଲାମ୍ପ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ସହିତ ତୁଳନୀୟ। HRMS ତଥ୍ୟ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ମିଶ୍ରଣରେ ଏକ କାର୍ବିନ ଜଟିଳର ଉପସ୍ଥିତି ସୂଚିତ କରେ, ଯଦିଓ କମ୍ ପରିମାଣରେ। ଆମେ ବର୍ତ୍ତମାନ କାର୍ବିନ ଜଟିଳର ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ପ୍ରଭାବ ଅଧ୍ୟୟନ କରୁଛୁ।
ଏହି ଅଧ୍ୟୟନ ସମୟରେ ପ୍ରାପ୍ତ କିମ୍ବା ବିଶ୍ଳେଷଣ କରାଯାଇଥିବା ସମସ୍ତ ତଥ୍ୟ ଏହି ପ୍ରକାଶିତ ଆର୍ଟିକିଲ୍ [ଏବଂ ସହାୟକ ସୂଚନା ଫାଇଲ୍] ରେ ଅନ୍ତର୍ଭୁକ୍ତ କରାଯାଇଛି।
ଆଜାରପୁର ଏ., ସୁହାଇମି ଏସ., ଜାହେଦି ଜି. ଏବଂ ବାହାଦୋରି ଏ. ଭବିଷ୍ୟତର ଶକ୍ତିର ଏକ ପ୍ରତିଶ୍ରୁତିପୂର୍ଣ୍ଣ ଉତ୍ସ ଭାବରେ ନବୀକରଣୀୟ ଶକ୍ତି ଉତ୍ସର ତ୍ରୁଟିର ସମୀକ୍ଷା। ଆରବ। ଜେ. ବିଜ୍ଞାନ। ଇଞ୍ଜିନିୟର। 38, 317–328 (2013)।
ମୋରିଆର୍ଟି ପି. ଏବଂ ହୋନେରୀ ଡି. ନବୀକରଣୀୟ ଶକ୍ତି ପାଇଁ ବିଶ୍ୱସ୍ତରୀୟ ସମ୍ଭାବନା କ’ଣ? ଅପଡେଟ୍। ସମର୍ଥନ। ଏନର୍ଜି ରେଭ 16, 244–252 (2012)।
ରାଓ, ପିସି ଏବଂ ୟୁନ୍, ଏମ୍. ସମ୍ଭାବ୍ୟ ତରଳ ଜୈବ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବାହକ (ଲୋହକ୍) ସିଷ୍ଟମ: ସାମ୍ପ୍ରତିକ ଉନ୍ନତିର ସମୀକ୍ଷା। ଶକ୍ତି ୧୩, ୬୦୪୦ (୨୦୨୦)।
ନିରମାନ, ଏମ., ବେକେଣ୍ଡର୍ଫ, ଏ., କାଲ୍ଟସ୍ମିଟ୍, ଏମ. ଏବଂ ବୋନହଫ୍, କେ. ତରଳ ଜୈବ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବାହକ (LOHC) - ରାସାୟନିକ ଏବଂ ଅର୍ଥନୈତିକ ଗୁଣଧର୍ମ ଉପରେ ଆଧାରିତ ମୂଲ୍ୟାଙ୍କନ। ଆନ୍ତର୍ଜାତୀୟତା। ଜେ. ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଶକ୍ତି। 44, 6631–6654 (2019)।
ଟେଇଚମ୍ୟାନ୍, ଡି., ଆର୍ଲ୍ଟ, ଡବ୍ଲୁ., ୱାସରସାଇଡ୍, ପି. ଏବଂ ଫ୍ରିମାନ୍‌, ଆର. ତରଳ ଜୈବ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବାହକ (LOHC) ଉପରେ ଆଧାରିତ ଭବିଷ୍ୟତର ଶକ୍ତି ଉତ୍ସ। ଶକ୍ତି ପରିବେଶ। ବିଜ୍ଞାନ। 4, 2767–2773 (2011)।
ନିରମାନ, ଏମ୍., ଟିମ୍ରବର୍ଗ, ଏସ୍., ଡ୍ରୁନେର୍ଟ, ଏସ୍. ଏବଂ କାଲ୍ଟସ୍ମିଟ୍, ଏମ୍. ନବୀକରଣୀୟ ହାଇଡ୍ରୋଜେନର ଆନ୍ତର୍ଜାତୀୟ ପରିବହନ ପାଇଁ ତରଳ ଜୈବ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବାହକ ଏବଂ ବିକଳ୍ପ। ଅପଡେଟ୍। ସମର୍ଥନ। ଶକ୍ତି ସମ୍ପାଦନା ୧୩୫, ୧୧୦୧୭୧ (୨୦୨୧)।
ରଙ୍ଗ ୱାଇ. ଏବଂ ଅନ୍ୟମାନେ। ଏକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ଉତ୍ପାଦନ ପ୍ଲାଣ୍ଟରୁ ଏକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ଟର୍ମିନାଲ ଷ୍ଟେସନକୁ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ସଂରକ୍ଷଣ ଏବଂ ପରିବହନର ଆନ୍ତର୍ଜାତୀୟ ବୈଷୟିକ ଏବଂ ଅର୍ଥନୈତିକ ବିଶ୍ଳେଷଣ। ଜେ. ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ଶକ୍ତି। 1-12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023)।
ଗୁଓ, ଜେ. ଏଟ୍ ଅନ୍ୟମାନେ। ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଏକ ସମ୍ଭାବ୍ୟ ଅନ୍-ବୋର୍ଡ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଷ୍ଟୋରେଜ୍ ପଦ୍ଧତି ଭାବରେ: ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପାଇଁ ସମଜାତୀୟ ନୋବଲ୍ ଧାତୁ ଉତ୍ପ୍ରେରକଙ୍କ ବିକାଶ। ସିଉସ୍ ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନ। 14, 2655–2681 (2021)।
ମୁଲର, କେ., ବ୍ରୁକ୍ସ, କେ., ଏବଂ ଅଟ୍ରି, ଟି. ଫର୍ମିକ ଏସିଡରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ ସଂରକ୍ଷଣ: ପ୍ରକ୍ରିୟା ବିକଳ୍ପଗୁଡ଼ିକର ତୁଳନା। ଶକ୍ତି ଇନ୍ଧନ। 31, 12603–12611 (2017)।
ୱାଙ୍ଗ, ଜେଡ୍., ଲୁ, ଏସଏମ୍, ଲି, ଜେ., ୱାଙ୍ଗ, ଜେ. ଏବଂ ଲି, କ୍ୟୁ. N,N'-ଡାଇମିନ୍ ଲିଗାଣ୍ଡ ସହିତ ଇରିଡିୟମ୍ କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସର ପାଣିରେ ଅଭୂତପୂର୍ବ ଉଚ୍ଚ ଫର୍ମିକ ଏସିଡ୍ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ କାର୍ଯ୍ୟକଳାପ ଅଛି। ରାସାୟନିକ। – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015)।
ହଙ୍ଗ୍ ଡି. ଏଟ୍ ଅଲ୍। ପାଣିରେ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ସମୟରେ H2 ର ଉତ୍ପ୍ରକାଶନ ଉପରେ ହେଟେରୋବାଇନ୍ୟୁକ୍ଲିୟର IrIII-MII କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସର ସିନର୍ଜିଷ୍ଟିକ୍ ପ୍ରଭାବ। ଅଜୈବ ପଦାର୍ଥ। ରାସାୟନିକ। 59, 11976–11985 (2020)।
ଫିଙ୍କ୍ କେ., ଲରେନ୍ସି ଜିଏ ଏବଂ ପାଣିରେ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ରୋଡିୟମ୍-କ୍ୟାଟାଲାଇଜ୍ଡ ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପାଇଁ ଏକ ମୂଲ୍ୟବାନ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ। ୟୁରୋ। ଜେ.ଇନର୍ଗ। ରାସାୟନିକ। ୨୩୮୧–୨୩୮୭ (୨୦୧୯)।
ସେରାଜ, ଜେଜେଏ, ଏବଂ ଅନ୍ୟାନ୍ୟ। ଶୁଦ୍ଧ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ ପାଇଁ ଏକ ଦକ୍ଷ ଉତ୍ପ୍ରବାହକ। ନାଟ। ଯୋଗାଯୋଗ। 7, 11308 (2016)।
ପିକିରେଲି ଏଲ୍. ଏବଂ ଅନ୍ୟାନ୍ୟ। Ru-PNP/ଆୟୋନିକ୍ ତରଳ ପ୍ରଣାଳୀ ବ୍ୟବହାର କରି CO2 ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍-ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ର ବହୁମୁଖୀ ଉତ୍ପ୍ରକାଶନ। ଜେ. ଆମ. ବିଚ୍। 145, 5655–5663 (2023)।
ବେଲିନ୍ସ୍କି EA ଏବଂ ଅନ୍ୟାନ୍ୟ। ପିଞ୍ଜର ସପୋର୍ଟରେ ଲୁହା ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ବ୍ୟବହାର କରି ଲୁଇସ୍ ଏସିଡ୍ ସହିତ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍। ଜେ. ଆମ. ବିଚ୍। ୧୩୬, ୧୦୨୩୪–୧୦୨୩୭ (୨୦୧୪)।
ହେନରିକ୍ସ ଭି., ଜୁରାନୋଭ ଆଇ., ଅଟିସିୟର ଏନ. ଏବଂ ଲରେନ୍ସି ଜି. ସମଜାତୀୟ Ru-TPPTS ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ଉପରେ ଫର୍ମିକ ଏସିଡର ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍: ଅନାବଶ୍ୟକ CO ଗଠନ ଏବଂ PROX. ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ସହିତ ଏହାର ସଫଳ ଅପସାରଣ। 7, 348 (2017)।
ଫିଲୋନେଙ୍କୋ GA ଇତ୍ୟାଦି। ରୁଥେନିୟମ୍ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ PNP-ପିଞ୍ଜର ବ୍ୟବହାର କରି କାର୍ବନ ଡାଇଅକ୍ସାଇଡର ଦକ୍ଷ ଏବଂ ପ୍ରତିବର୍ତ୍ତୀୟ ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍। ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନ ବିଲେଇ ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନ। 6, 1526–1530 (2014)।
ହଲ୍, ଜେ. ଏଟ୍ ଅଲ୍। ମଧ୍ୟମ ତାପମାତ୍ରା ଏବଂ ଚାପରେ ଜଳୀୟ ଗଣମାଧ୍ୟମରେ କାର୍ବନ ଡାଇଅକ୍ସାଇଡ୍ ଏବଂ ପ୍ରୋଟନ୍-ସ୍ୱିଚ୍ ହୋଇଥିବା ଇରିଡିୟମ୍ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ବ୍ୟବହାର କରି ପ୍ରତିବର୍ତ୍ତନୀୟ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ସଂରକ୍ଷଣ। ନାଟ୍। ରାସାୟନିକ। 4, 383–388 (2012)।
ୱେଇ, ଡି. ଏବଂ ଅନ୍ୟାନ୍ୟ। ଲାଇସିନର ଉପସ୍ଥିତିରେ କାର୍ବନ ଡାଇଅକ୍ସାଇଡର ଫର୍ମିକ ଏସିଡକୁ ପ୍ରତିବର୍ତ୍ତନୀୟ ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍ ପାଇଁ Mn-Pincer କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ବ୍ୟବହୃତ ହୁଏ। ନାଟ। ଜୀବନଶକ୍ତି। 7, 438–447 (2022)।
ପିକିରିଲି ଏଲ୍., ପିନହେଇରୋ ଡିଏଲ୍ ଏବଂ ନିଲସେନ୍ ଏମ୍. ପିନ୍ସର ସ୍ଥାୟୀ ବିକାଶ ପାଇଁ ଟ୍ରାଞ୍ଜିସନ୍ ଧାତୁ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକରେ ସାମ୍ପ୍ରତିକ ଅଗ୍ରଗତି। ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ। ୧୦, ୭୭୩ (୨୦୨୦)।
ୱେଇ, ଡି., ଜୁଙ୍ଗେ, ଏଚ୍. ଏବଂ ବେଲର, ଏମ୍. ଫର୍ମେଟ୍ ଉତ୍ପାଦନ ପାଇଁ କାର୍ବନ ଡାଇଅକ୍ସାଇଡ୍ କ୍ୟାପଚର ଏବଂ ଉତ୍ପ୍ରକାଶକ ବ୍ୟବହାର ପାଇଁ ଆମିନୋ ଏସିଡ୍ ସିଷ୍ଟମ୍। ରାସାୟନିକ ବିଜ୍ଞାନ। ୧୨, ୬୦୨୦–୬୦୨୪ (୨୦୨୧)।
ସୁବ୍ରମଣ୍ୟନ୍ ଏମ. ଏବଂ ଅନ୍ୟାନ୍ୟ। ମିଥାନଲ୍ ସହିତ କାର୍ଯ୍ୟକ୍ଷମ ଯୌଗିକଗୁଡ଼ିକର ସାଧାରଣ ଏବଂ ଚୟନାତ୍ମକ ସମଜାତୀୟ ରୁଥେନିୟମ୍ ସ୍ଥାନାନ୍ତର ହାଇଡ୍ରୋଜେନେସନ୍, ଡିୟୁଟେରେସନ୍ ଏବଂ ମିଥାଇଲେସନ୍। ଜେ. କଟଲର। 425, 386–405 (2023)।
ନି ଜେଡ୍., ପାଡିଲା ଆର., ପ୍ରାମାଣିକ ଆର., ଜୋର୍ଗେନସେନ୍ ଏମଏସବି ଏବଂ ନିଲସେନ୍ ଏମ. ପିଏନପି କମ୍ପ୍ଲେକ୍ସ ବ୍ୟବହାର କରି ଇଥାଇଲ ଆସେଟେଟରେ ଇଥାନଲର ବେସ୍-ଫ୍ରି ଏବଂ ଆକ୍ସେପ୍ଟର-ଫ୍ରି ଡିହାଇଡ୍ରୋଜେନେଟିଂ କପଲିଂ। ଡାଲଟନଙ୍କ ସ୍ପାନ୍। 52, 8193–8197 (2023)।
ଫୁ, ଏସ୍., ଶାଓ, ଜେଡ୍., ୱାଙ୍ଗ, ୱାଇ., ଏବଂ ଲିଉ, ପ୍ର. ମାଙ୍ଗାନିଜ୍-ଉତ୍ପନ୍ନ ଇଥାନଲ୍‌କୁ 1-ବୁଟାନୋଲ୍‌ରେ ଅପଗ୍ରେଡ୍ କରିବା। ଜେ. ଆମ. ବିଚ୍। 139, 11941–11948 (2017)।